O, N-Heterociklusok gyűrűzárási reakciói tercier-amino effektus révén

Dátum
2010-05-12T11:08:42Z
Folyóirat címe
Folyóirat ISSN
Kötet címe (évfolyam száma)
Kiadó
Absztrakt

Kísérleteink során rac-flavanonból kiindulva sikeresen hajtottuk végre a gyűrűbővítési reakciót egy a tanszékünkön már korábban alkalmazott módszer alkalmazásával. Ezt követően megvalósítottuk a laktám redukcióját lítium-alumínium hidrid/THF (LAH/THF) szuszpenzió segítségével. Az SNAr reakció végrehajtása 2-fluoro-5-nitrobenzaldehid alkalmazásával valósult meg. Az így előállított származékból különböző C-H savas vegyületekkel gyűrűzárási reakciókat hajtottunk végre. Ilyen C-H savas vegyületként malononitrilt, 1,3-dimetilbarbitursavat és meldrumsavat használtunk. Az előállított tetraciklusnak, illetve pentaciklusoknak felvettük a ROESY spektrumát, melyek elemzése nem hozta meg a teljes sikert a konfiguráció hozzárendelésében. Ezen probléma megoldásához molekulamodellezés szükséges. Az előállított vegyületek enentiomerjeit királis HPLC-n sikeresen elválasztottuk és felvettük az enantiomerek online LC-CD spektrumjait. Az ezekben tapasztalt anomáliák további vizsgálatokra szorulnak. A reakció utat rac-flavanon helyett 4-kromanonnal is megismételtük. Ebben az esetben nem kell számolnunk a C-2 és C-5 kiralitáscentrumok relatív konfigurációjával. Ebben az egyszerűbb esetben kívánjuk vizsgálni a korábbi anomáliát, ami változatlanul jelentkezett.

Leírás
Kulcsszavak
1,4-benzoxazepin, Schmidt-reakció, tercier-amino effektus, CD-spektroszkópia
Forrás