Papp, GáborKósa, Gusztáv2015-05-152015-05-152015-05http://hdl.handle.net/2437/213002A munkám során megállapítottam, hogy a különböző körülmények között vizes közegben képződő Rh-hidridek - nevezetesen: cisz,mer-[RhH2(HCOO)(mtppms)3], cisz,fac-[RhH2(H2O)(mtppms)3], cisz,fac-[RhH2Cl(mtppms)3], [RhH(H2O)(mtppms)3] - komplexek nem mutatnak jelentős aktivitást aromás C-Hlg (Hlg = Cl, Br) kötés hidrodehalogénezésében. (Az elért kis konverziók a reakció közben kivált fém dehalogénező hatásának volt köszönhető.) Alifás C-Hlg (Hlg = Cl, Br) kötés dehalogénezése azonban fémkiválás nélkül megvalósítható ezekkel a hidridekkel. CHCl3 dehalogénezését a savas oldatokban képződő dihidridek csak kis mértékben míg a lúgos oldatban nagyobb hidrogén nyomás alatt képződő monohidrid jelentős mértékben katalizálja, az adott körülmények között elért konverzió meghaladja a 60%-ot. Magasabb forráspontú alifás brómszármazékokat vizsgálva megállapítottam, hogy mind a CBr4 mind a CHBr3 sikeresen hidrodehalogénezhető. Hidrogén forrásként molekuláris H2-t használva a bromoform dehalogénezése nem játszódik le savas oldatokban, ellenben a lúgos oldatban képződő monohidriddel ebben az esetben is 60% fölötti konverziót értem el. HCOONa alkalmazásával (mint hidrogén forrás) mind a bromoform mind pedig a széntetrabromid dehalogénezése megvalósítható. Megállapítottam, hogy az ilyen körülmények között képződő cisz,mer-[RhH2(HCOO)(mtppms)3] jelentős aktivitást mutat ezekben a reakciókban. Az alkalmazott körülmények között a CBr4 teljes mennyisége elfogy a reakció első félórájában, ezután (és ezzel párhuzamosan) a képződő CHBr3 dehalogéneződik tovább, mennyisége a vizsgált időintervallumban maximum görbe szerint változik. Szubsztrátumként bromoformot használva - a vártnak megfelelően - a konverzió monoton növekszik, a vizsgált időintervallumban telítési jelleggel.18huhidrodehalogénezéswilkinsonkatalizátordehalogénezésDEENK Témalista::Kémia