α,β-Telítetlen oxovegyületek szelektív hidrogénezése vízoldható Ru- és Rh-foszfán komplexekkel

Dátum
Folyóirat címe
Folyóirat ISSN
Kötet címe (évfolyam száma)
Kiadó
Absztrakt

A fahéjaldehid HCOONa-ról történő szelektív hidrogén-átviteli redukcióját valósítottam meg [{RuCl2(mtppms)2}2], illetve [RhCl(mtppms)3] katalizátorok jelenlétében víz-izopropanolban. Kimutattam, hogy a folyadékelegyben végzett redukciók azonos szelektivitásúak, és sokkal hatékonyabbak, mint a vizes-szerves kétfázisú rendszerekben végzett folyamatok. A multinukleáris NMR spektroszkópiai mérésekkel kimutatott transz,mer-[H2RuX(mtppms)3], illetve cisz,mer-[H2RhX(mtppms)3] (X = H2O, HCOO-) játszanak központi szerepet az általam javasolt reakciómechanizmusokban. Vizsgáltam a fahéjaldehid hidrogénezését is NaHCO3 jelen- és távollétében. Igazoltam a só sebességnövelő hatását, amelyet azzal értelmeztem, hogy az ilyen körülmények között kialakuló transz,mer-[H2Ru(H2O)(mtppms)3] sokkal aktívabb, mint a távollétében detektált cisz-[H2Ru(H2O)(mtppms)3].


Hydrogen-transfer reactions of cinnamaldehyde catalyzed by [{RuCl2(mtppms)2}2] and [RhCl(mtppms)3] were studied in water-isopropanol mixtures using HCOONa as hydrogen source. It was demonstrated that the reductions taken place in monophasic systems had the same selectivity, but the efficiencies were higher than in aqueous-organic biphasic systems. Trans,mer-[H2RuX(mtppms)3] and cis,mer-[H2RhX(mtppms)3] (X = H2O, HCOO-) detected by multinuclear NMR measurements were the main species in the suggested reaction mechanisms. Hydrogenation of cinnamaldehyde was also studied in the presence and absence of NaHCO3. The promoter effect of the salt was explained by the formation of trans,mer-[H2Ru(H2O)(mtppms)3]. This complex is more active than cis-[H2Ru(H2O)(mtppms)3] formed in the absence of NaHCO3.

Leírás
Kulcsszavak
ruténium, ródium, katalízis, ruthenium, rhodium, catalysis
Forrás