1,3-diszubsztituált 4-oxoizokromán származékok előállítása és vizsgálata

Dátum
2010-05-25T10:47:39Z
Folyóirat címe
Folyóirat ISSN
Kötet címe (évfolyam száma)
Kiadó
Absztrakt

Irodalmi analógiák alapján kísérletet tettünk 1,2-difeniletanon származékok előállítására Heck-reakcióval p-metoxiacetofenonból jódbenzollal vagy 4-nitrojódbenzollal Pd(OAc)2 katalizátor, tritolil-foszfát ligandum és nátrium-tercbutilát bázis jelenlétében absz. körülmények között, de a célvegyületeket nem sikerült előállítani. Az alapanyagok és reagensek tisztítása után ismételtük a reakciókat, de a várt termék így sem keletkezett. Friedel-Crafts acilezéssel is megkíséreltük ilyen típusú vegyületek előállítását rezorcinból és floroglucinból fenilecetsavval, de a kapcsolás csak az előbbi esetén volt sikeres. A reakció során bór-trifluoridéterát Lewis-savat alkalmaztunk. Az acilezési termék 4-es helyzetű hidroxilcsoportját tozil csoporttal védtük, majd nátrium-borohidrides redukcióval az 1,2-diariletanol származékhoz jutottunk. Ebből p-ánizsaldehid és bór-trifluoridéterát jelenlétében 1,3-diarilszubsztituált izokromán származékot próbáltunk meg előállítani, de a várt termék helyett egy dihidrobenzo[b]furán származékot izoláltunk. Aromás aldehidekből különböző módszerekkel 2-aril-1,3-ditiánokat állítottunk elő umpolung-reakcióval, majd n-butil-lítiummal alacsony hőmérsékleten absz. körülmények között képeztük ezek Li-sóját, és aromás és alifás aldehidekkel kapcsoltuk őket. A kapcsolt termékekből oxa-Pictet-Spengler reakcióval izokromán származékokat kíséreltünk meg előállítani p-nitrobenzaldehid-dimetilacetál, citrál-dimetilacetál és etil-(3,3-dietoxi)-propionát és bór-trifluoridéterát valamint trimetil-szililtriflát katalizátorok jelenlétében. Etil-(3,3-dietoxi)-propionátot és trimetil-szililtriflát katalizátort alkalmazva mind alifás mind aromás C-3 szubsztituált izokrománokat állítottunk elő. Az izokromán-4-on származékok enantiomerjeit sikeresen elválasztottuk királis HPLC oszlopon és felvettük az online LC-CD spektrumaikat. Az abszolút konfiguráció hozzárendeléséhez további vizsgálatok, CD számolás szükséges.

Leírás
Kulcsszavak
izokromán, 4-oxoizokromán
Forrás