Vízoldható Ru(II)-foszfin komplexek előállítása, heterogenizálása és katalitikus alkalmazásai

Dátum
Folyóirat címe
Folyóirat ISSN
Kötet címe (évfolyam száma)
Kiadó
Absztrakt

A vizes-szerves kétfázisú katalízishez napjainkban egyre több kutatócsoport alkalmazza az 1,3,5-triaza-7-foszfa-adamantánt (pta). A vízoldékonyságon túl a ligandumnak az a tulajdonsága is kedvező (pl. a szilárd fázishoz való rögzítéshez), hogy egyik nitrogénje alkilezhető. Legszélesebb körben a Ru(II)-pta komplexek katalitikus sajátságait kutatják, de más felhasználási területen is ismertté vált ez a vegyületcsalád: a [RuCl2(6-C10H14)(pta)] (RAPTA-C néven) már a klinikai kipróbálás alatt lévő rákellenes hatású szer. Éppen a várható terápiás alkalmazás miatt jelentőséget kap a komplex minden, akár in vitro körülmények közötti reakciója is. Utóbbiak közül említésre méltó, hogy katalizálja pl. a nitrilek hidratálását. Ugyanezen reakcióban hatékony a legrégebben ismert Ru(II)-pta komplex, a transz-[RuCl2(pta)4] is. A nitrilek vízaddíciója ipari jelentőségű folyamat, ezért új katalizátorok kifejlesztése vagy a már ismert eljárások jobbítása, egyszerűsítése akár a laboratóriumi kereteken túli eredményeket hozhat. A pta az ugyancsak vízoldható P(CH2OH)3 foszfinból állítható elő, és az utóbbival képzett [RuCl2(6-arén)P] komplexek bázis jelenlétében elősegítik az allil-alkoholok telített ketonokká történő, vizes-szerves kétfázisú izomerizációját. Az aromás, monoszulfonált trifenilfoszfint (mtppms-Na) tartalmazó [RuCl2(6-C10H14)(mtppms-Na)]-ről pedig ismert, hogy katalizálja a ketonok redukcióját 2-propanolról KOH jelenlétében.


This dissertation is focused on the synthesis of Ru(II)-complexes containing of pta or its N-alkylated derivatives for catalytic application in aqueous-organic twophase chemical transformations. Furthermore, it was my goal to functionalize the Merrifield resin with pta and to react it with Ru(II)-precursors to produce supported half-sandwich Ru(II)-complexes. The best known representative of Ru(II)-pta complexes is [RuCl2(6-C10H14)(pta)], (abbreviated as RAPTA-C), exhibits promising antitumor properties. It has been reported in the literature that the [RuCl2(6-C10H14)(pta-Bn)]Cl and trans- [RuCl2(pta)4] complexes catalyzed the hydration of nitriles, which is a process of industrial importance. Several [RuCl2(6-arene)P] complexes containing water-soluble phosphine (P)ligands have been found to promote the biphasic aqueous-organic isomerization of allyl alcohols to saturated ketones in the presence of a base. I wished to examine the catalytic activity of [RuCl2(6-C10H14)(pta)] and [RuCl2(6-C10H14)(pta-Bn)]Cl in this reaction in more detail and to clarify the role of the base. The [RuCl2(6-C10H14)(mtppms-Na)] containing monosulfonated triphenylphosphine (mtppms-Na) catalyzes the reduction of ketones from 2-propanol in the presence of KOH.

Leírás
Kulcsszavak
foszfin, ruténium, heterogenizálás, oxovegyület, allil-alkohol, izomerizáció, nitril, hidratálás, phosphin, ruthenium, oxo compound, allylic alcohol, isomerization, nitrile, hydration
Forrás