Y(III)-komplexek egyensúlyi vizsgálata
Dátum
Szerzők
Folyóirat címe
Folyóirat ISSN
Kötet címe (évfolyam száma)
Kiadó
Absztrakt
A vizsgálataim célja Y3+- komplexek stabilitási állandóinak a meghatározása, illetve olyan kompetíciós módszer kidolgozása volt, amellyel meghatározhatóak ritkaföldfémek stabilitási állandói. Ligandum-ligandum és fém-fém kompetíciós reakciók kifejlesztésével próbálkoztunk. A kompetíciós partnerek kiválasztása azok stabilitási és kinetikai tulajdonságai (labilitása) alapján történt. A ligandum-ligandum kompetíció esetében a dipikolinsavat alkalmaztuk. A módszer kidolgozásához két, az irodalomban jól leírt ligandumot választottunk, a DOTA-t és a DTPA-t. Az ismert protonálódási állandók és az irodalomból vett Y(III)-DPA és Y(III)- DOTA vagy DTPA komplexek stabilitási állandóival modell-számolásokat végeztünk, és alapján állítottuk össze az egyedi mintákat úgy, hogy állandó pH-n növeltük a DOTA ill. DTPA koncentrációt. Az egyensúly gyorsabb beállása érdekében a mintákat 80 °C-ra melegítettük. Az egyensúly helyzetét spektrofotometriásan detektáltuk, a PSEQUAD programmal számolva az [Y(DOTA)]- stabilitási állandója log KYDOTA= 23,67 (0,02), míg az [Y(DTPA)]2- állandója log K[Y(DTPA)]2-= 21,79 (0,03) értéknek adódott. Ezek nagyon jó egyezést mutatnak az irodalmi adatokkal, jelezve a módszerünk alkalmazhatóságát. A DOTMA ligandum esetén a módszer nem volt alkalmazható, az egyensúly egy hónap alatt sem állt be. A fém-fém kompetíciós reakcióhoz a Cu2+ és a Ce3+ egyaránt alkalmasnak tűnt, azonban az utóbbi használata kézenfekvőbb a ritkaföldfémek vizsgálatához. Az alkalmazott magas pH érték (pH=8,60) miatt segédligandumra is szükség volt, a BIMP ligandumra esett a választásunk. Nem fejeződött be eddig a lassan képződő [Y(DOTMA)]- komplex stabilitásának meghatározása, így csak a nyíltláncú (TTHA) ligandummal alkotott Y-komplex stabilitási állandóját mértük meg. A kompetíciós mérések során az Y(III) koncentrációját változtattuk, a többi reakciópartner koncentrációja állandó volt. A pH-t DMP pufferrel tartottuk állandó értéken. Felvettük az UV spektrumokat a 240-350 nm tartományban. A spektrumok, a moláris abszorbciós koeficiensek, a protonálódási állandók és a stabilitási állandók (Ce[(TTHA)]- Ce[(BIMP)]2- Y[(BIMP)]2-) ismeretében a log K[Y(TTHA)]-= 23,49 (0,03) állandót kaptuk. Ezt az értéket a direkt pH-potenciometriás módszerrel általunk mért log KYTTHA= 21,88 (0,01) értékkel vethetjük össze. A másfél nagyságrendnyi eltérés elfogadható, de a jövőben ez a módszert még finomítani kell.