Ru(II) és Rh(I) foszfin komplexek katalitikus alkalmazásai folyadék-folyadék és szilárd folyadék rendszerekben

dc.contributor.advisorJoó, Ferenc
dc.contributor.authorHorváth, Henrietta
dc.contributor.authorvariantHorváth, Henrietta
dc.contributor.departmentKémiai tudományok doktori iskolahu
dc.date.accessioned2009-06-15T10:57:35Z
dc.date.available2009-06-15T10:57:35Z
dc.date.defended2009-05-22
dc.date.issued2009
dc.description.abstractVízoldható, szulfonált trifenil-foszfin (mtppms) ligandumot tartalmazó ruténium(II) and ródium(I) komplexeket már korábban is sikeresen alkalmaztak homogén katalitikus hidrogénezések során. Láncközi alkineket szelektíven sikerült a megfelelő 1,2-diszubsztituált alkénekké redukálni vizes/szerves kétfázisú rendszerekben [{RuCl2(mtppms)2}2] complex segítségével mtppms ligandum feleslege mellett. A reakció sztereoszelektivitást mutatott a pH-val, savas közegben a Z-alkén keletkezett közel 100%-os szelektivitással. Az említett vízoldható, szulfonált trifenil-foszfin (mtppms) ligandumot tartalmazó ruténium(II) and ródium(I) komplexeket a kereskedelmi forgalomban kapható ioncserélő gyanták felületén kötöttük meg. A kapott szilárd katalizátort eredményesen tudtuk használni áramlásos reaktorban, az un. H-CubeTM hidrogénező berendezésben. A heterogenizált [{RuCl2(mtppms)2}2] komplexszel diszubsztituált alkineket hidrogénezése szelektív volt cisz-alkénre, míg az immobilizált [RhCl(mtppms)3] komplexszel inkább az alkán jelent meg termékként. A ruténium katalizátor a transz-fahéjaldehidet is redukálta szelektíven 3-fenilpropanallá és katalizálta az oct-1-ene-3-ol izomerizációját oktán-3-onná. A Me-pta+I- és Bzl-pta+Cl- ligandumokat pta-ból állítottam elő metil-jodiddal és benzil-kloriddal acetonos szuszpenzióban. Ezen ligandumok Ru és Rh komplexeit RuCl3×3H2O-ból és RhCl3×3H2O-ból állítottam elő 96 %-os etanolban. Ezen komplexek sikeresen hidrogénezik az alkineket és a transz-fahéjaldehidet, és izomerizálják az okt-1-én-3-olt. Főként semleges és lúgos közegben sikerült jelentősebb konverziókat elérni. Water-soluble ruthenium(II) and rhodium(I) complexes containing monosulfonated triphenylphosphine (mtppms) ligands have been successfully used as a homogeneous hydrogenation catalysts. Internal alkynes were hydrogenated to the corresponding 1,2-disubstituted alkenes in aqueous organic biphasic media using the water-soluble catalyst [{RuCl2(mtppms)2}2] and an excess of the sulfonated phosphine ligand. The stereoselectivity of the reaction strongly depends on the pH of the catalyst-containing aqueous phase and under acidic conditions Z-alkenes can be obtained with a selectivity close to 100%. The mentioned water-soluble ruthenium(II) and rhodium(I) complexes were immobilized on commercially available anion-exchangers. The resulting solid catalysts were suitable for use in a microfluidics-based flow reactor (H-CubeTM) of high throughput capability. With the heterogenized [{RuCl2(mtppms)2}2] disubstituted alkynes were hydrogenated to cis-alkenes with up to 85 % selectivity, while the use of the immobilized [RhCl(mtppms)3] yielded alkanes as the major product. The ruthenium catalyst also reduced trans-cinnamaldehyde to 3-phenylpropanal selectively and catalyzed the isomerization of oct-1-ene-3-ol to octan-3-one. The Me-pta+I- and Bzl-pta+Cl- ligands were prepared from pta with methyl iodide and benzyl chloride in suspension in acetone. The Ru and Rh complexes of the mentioned ligands were prepared from RuCl3×3H2O and RhCl3×3H2O with ligand excess in 96 % ethanol. These complexes were successfully used in hydrogenation of alkynes and trans-cinnamaldehyde, and in isomerization of oct-1-ene-3-ol. They were active catalysts mainly in neutral and basic media.en
dc.format.extent132en
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/2437/88029
dc.language.isohuen
dc.language.isoenen
dc.subjectalkineken
dc.subjectAlkynesen
dc.subjectáramlásos reaktor
dc.subjectioncserés rögzítés
dc.subjectródium
dc.subjectruténium
dc.subjecthidrogénezés
dc.subjectFlow actor
dc.subjectImmobilization
dc.subjectRhodium
dc.subjectRuthenium
dc.subjectHydrogenation
dc.subject.disciplineKémiai tudományokhu
dc.subject.sciencefieldTermészettudományokhu
dc.titleRu(II) és Rh(I) foszfin komplexek katalitikus alkalmazásai folyadék-folyadék és szilárd folyadék rendszerekbenen
dc.title.translatedCatalytic application of Ru(II) and Rh(I) phosphine complexes in liquid-liquid and solid-liquid systemsen
dc.typePhD, doktori értekezéshu
Fájlok
Eredeti köteg (ORIGINAL bundle)
Megjelenítve 1 - 6 (Összesen 6)
Nincs kép
Név:
DoktoridolgozatHorvathHenrietta.pdf
Méret:
1.19 MB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
dolgozat - Nem hozzáférhető
Nincs kép
Név:
tezisekHorvathHenrietta.pdf
Méret:
267.88 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
tézisek - Nem hozzáférhető
Nincs kép
Név:
thesesHorvathHenrietta.pdf
Méret:
246.59 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
theses - Nem hozzáférhető
Betöltés ...
Bélyegkép
Név:
ertekezes.pdf
Méret:
1.19 MB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
dolgozat
Betöltés ...
Bélyegkép
Név:
tezis_angol.pdf
Méret:
246.66 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
tézisek - angol
Betöltés ...
Bélyegkép
Név:
tezis_magyar.pdf
Méret:
268.02 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
tézisek - magyar