Szerző szerinti böngészés "Baranyai, Zsolt"
Megjelenítve 1 - 20 (Összesen 31)
Találat egy oldalon
Rendezési lehetőségek
Tétel Korlátozottan hozzáférhető Az 1,4,7,10-tetraazaciklododekán-1-(3’-amino-et-1’-il)-karbonilmetil-4,7,10-triecetsav ligandum Ca2+, Zn2+, Cu2+ és Ln3+- ionokkal kialakuló komplexeinek egyensúlyi, kinetikai és szerkezeti sajátságainak vizsgálata(2012-12-11T08:44:20Z) Forgács, Attila; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során a DOTA-EN3- ligandum protonálódási állandóit, protonálódási szekvenciáját, komplexképző sajátságait, Ln(III)-komplexek képződési és disszociációs kinetikáját, valamint a Ln(HDOTA-EN)+ - komplexek szerkezeti tulajdonságait vizsgáltam pH-potenciometriás, UV-VIS spektrofotmetriás, 1H-NMR relaxometriás, 1H és 13C-NMR spektroszkópiás módszerek alkalmazásával. A H3DOTA-EN, H3DO3A és H4DOTA ligandumok protonálódási állandóit a ligandumok pH-potenciometriás titrálásának eredményeiből számítottuk. A H3DOTA-EN, a H3DO3A és H4DOTA ligandumok protonálódási állandóinak összehasonlítása alapján megállapítható, hogy a logK1H értékek közel megegyeznek, míg a DOTA-EN3- ligandum logK2H értéke nagyobb, mint a H4DOTA és lényegesen nagyobb, mint a H3DO3A megfelelő protonálódási állandója. Az DOTA-EN3- ligandum logK2H értéke az oldallánc amino nitrogénjének független protonálódásához rendelhető, míg a DO3A3- és DOTA4- ligandumok második protonálódása egy gyűrű nitrogénen játszódik le. A DOTA-EN3- logK3H, logK4H, logK5H és logK6H értékei jó egyezést mutatnak a DO3A3- logK2H, logK3H, logK4H és logK5H protonálódási állandóival. A DOTA-EN3-, DOTA4- és DO3A3- ligandumok néhány fémionnal képzett komplexének stabilitási és protonálódasi állandóit 1:1 illetve 2:1 fém-ligandum arányú rendszerek egyensúlyi vizsgálatainak adataiból számítottuk. A DOTA-EN3-, DOTA4- és DO3A3- ligandumok Ca2+ és Zn2+-ionokkal kialakuló komplexeinek stabilitási és protonálódási állandóit, valamint a Cu(II)- és Ln(III)-komplexek protonálódási állandóját illetve a háromszor (*Ln(H3DOTA-EN)3+) és kétszer (*Ln(DO3A)) protonált köztitermékek stabilitási állandóját közvetlen pH-potenciometriás titrálás során kapott Vlúg-pH adatpárokból számítottuk. A Ln(DOTA-EN) - és Ln(DO3A) - komplexek stabilitási állandóját a komplexek lassú képződése miatt különmintás pH-potenciometriás módszer alkalmazásával határoztuk meg. A Cu(DOTA-EN)- -, Cu(DOTA)2- -, Cu(DO3A)- - és Ce(DOTA-EN) - komplexek stabilitási és protonálódási állandóit UV-VIS spektrofotometriás vizsgálatok eredményeit felhasználva számítottuk. A DOTA-EN3- ligandum Ca2+-, Zn2+-, Cu2+- és Ln3+-ionokkal képződő komplexeinek stabilitási állandói alapján megállapítható, hogy az Ca2+- és Ln3+-ionokkal kisebb, míg Zn2+- és Cu2+-ionokkal közel azonos stabilitású komplexek képződnek, mint a DOTA4- ligandum esetében. A Ca(II)- és Ln(DOTA-EN) komplexekben a féminok a négy gyűrű nitrogén, a három acetát és egy amid oxigén által határolt koordinációs „kalitkában” helyezkednek el, míg az oldalláncban található amino nitrogén nem vesz részt a fémionok koordinációjában. A Ca(II)- és Ln(DOTA-EN) komplexek Ca(II)- és Ln(DOTA)- komplexekhez viszonyított kisebb stabilitását a töltés nélküli amidoxigén és a Ca2+- illetve Ln3+ -ionok között kialakuló gyengébb kölcsönhatással értelmezhető. A Ln(DOTA-EN)-, Ln(DO3A) - és Ln(DOTA)- - komplexek stabilitási állandója a La3+-tól a Gd3+-ig nő, majd közel állandó marad kismértékű csökkenéssel a sorozat második felében. A Ca(II)-, Zn(II)-, Cu(II)- és Ln(DOTA-EN) - komplexek esetében protonált komplex(ek) képződését tudtuk kimutatni. A logKMHL, logKMH2L és logKMH3L protonálódási állandók értéke alapján az első protonálódás a nem koordinálódó aminocsoporton, még a második és harmadik protonálódás két nem vagy gyengén koordinálódó acetátcsoporton játszódik le. A Ln(HDOTA-EN)+ - komplexek képződésének kinetikai vizsgálatai során az amid- funkcióscsoport jelenlétének a komplex képződési sebességre gyakorolt hatását tanulmányoztuk. A Ln(HDOTA-EN)+ - komplexek képződésének az Ln(DOTA)- komplexekhez hasonlóan OH--ion katalizált úton játszódik le háromszor protonált *Ln(H3DOTA-EN)3+ köztiterméken keresztül. A Ln(HDOTA-EN) - komplexek OH- katalizált képződését jellemző kOH sebességi állandók közel megegyeznek a Ln(DOTA)- komplexek megfelelő sebességi állandóival. A *Ln(H3DOTA-EN)3+ köztitermékek stabilitási állandói azonban lényegesen kisebbek, mint a megfelelő *Ln(H2DOTA)+ köztiterméke stabilitási állandói, ami a Ln3+-ionok és a töltés nem rendelkező amidoxigének közötti gyengébb kölcsönhatás eredményez. Az Gd(HDOTA-EN)+ - komplex disszociációja H+-ion katalizált úton protonált Gd(H2DOTA-EN)2+ - komplexek képződésén keresztül a Gd(DOTA)--val azonos sebességgel játszódik le, amely alapján megállapítható, hogy kinetikai inertsége elegendően nagy az in vivo vizsgálatokban történő alkalmazásához. A Ln(HDOTA-EN)+ - komplexek oldatfázisú szerkezetének 1H- és 13C-NMR spektroszkópiás vizsgálata során a Ln(DOTA)- - komplexekhez hasonlóan négyzetes antiprizmás (M-SAP) és csavart négyzetes antiprizmás (m-TSAP) konformációs izomerek jelenlétét tudtuk kimutatni. Az Ln(HDOTA-EN)+ - komplexek konformációs izomerjeinek aránya a Ln(DOTA)--hoz hasonlóan a Ln3+-ionok méretével és koordinációs számával együtt változik (La(HDOTA-EN)+: m1 100%; Eu(HDOTA-EN)+: M1 76 %, m1 24 %; Lu(HDOTA-EN)+: M1 82 %, m2 24 % ; 274 K).Tétel Korlátozottan hozzáférhető 2,2’-bis-[di-(karboximetil)-amino]-dietil-éter (OBETA) ligandum protonálódási és komplexképző, a Gd(OBETA) komplex relaxációs és kinetika sajátságainak vizsgálata(2011-05-09T12:51:13Z) Bodnár, Judit; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során a 2,2’-bis-[di-(karboximetil)-amino]-dietil-éter (OBETA) ligandum protonálódási és alkáli(I)-, alkáliföldfém (II)-, átmenetifém(II)- és lantanida(III)- ionokkal kialakuló komplexei egyensúlyi, kinetikai és relaxációs sajátságait vizsgáltam.Tétel Korlátozottan hozzáférhető A rigidified AAZTA-like ligand as efficient chelator for 68Ga radiopharmaceuticals(2016) Vágner, Adrienn; D'Alessandria,, Calogero; Gambino, Giuseppe; Schwaiger, Markus; Aime, Silvio; Maiocchi, Alessandro; Tóth, Imre; Baranyai, Zsolt; Tei, LorenzoTétel Szabadon hozzáférhető A shortcut to high-affinity Ga-68 and Cu-64 radiopharmaceuticals: one-pot click chemistry trimerisation on the TRAP platform(2015) Baranyai, Zsolt; Reich, Dominik; Vágner, Adrienn; Weineisen, Martina; Tóth, Imre; Wester, Hans J.; Notni, JohannesTétel Szabadon hozzáférhető AAZTA-like ligands bearing phenolate arms as efficient chelators for 68Ga labelling in vitro and in vivo(2023) Martinelli, Jonathan; Zapelli, Leonardo Maria; Boccalon, Mariangela; Vágner, Adrienn; Nagy, Gábor; Fekete, Anikó; Szikra, Dezső Péter; Trencsényi, György; Baranyai, Zsolt; Tei, LorenzoTétel Korlátozottan hozzáférhető Acetát és foszfinát oldalláncot tartalmazó 1,4,7-triazaciklononán ligandumok Cu(II)-komplexeinek oldategyensúlyi és kinetikai vizsgálataHorváth, Dávid; Baranyai, Zsolt; DE--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során a TRAP-Pr és a NOTA ligandumok komplexképző sajátságait és protonálódási állandóit, valamint Ca2+-, Zn2+- és Cu2+-ionokkal alkotott komplexeinek protonálódási és stabilitási állandóit pH-potenciometriás, spektrofotometriás, 1H- és 31P-NMR spektroszkópiás módszerekkel határoztam meg. A Cu(TRAP-Pr) és NOTA, valamint EDTA ligandumokkal lejátszódó cserereakcióit spektrofotometriásan tanulmányoztam.A Cu(TRAP-Pr)-komplex ligandum csere reakcióit EDTA és NOTA, mint kicserélő ligandumokkal tanulmányoztam.Tétel Szabadon hozzáférhető Acid-catalyzed proton exchange as a novel approach for relaxivity enhancement in Gd-HPDO3A-like complexes(2020) Leone, Loredana; Boccalon, Mariangela; Ferrauto, Giuseppe; Fábián, István; Baranyai, Zsolt; Tei, LorenzoTétel Korlátozottan hozzáférhető Az amino-etil oldalláncot tartalmazó DO3A-származék ligandum egyensúlyi és Ln(III)-komplexeinek kinetikai sajátságai(2013-05-03T11:21:47Z) Gajdics, Nikolett; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetA munkám során a DO3A-AE3- ligandum protonálódási állandóit, komplexképző sajátságait, Ln3+-komplexek képződési és disszociációs kinetikáját vizsgáltam pH-potenciometriás és UV-VIS spektrofotmetriás módszerek segítségével. A H3DO3A-AE ligandum protonálódási állandóit pH-potenciometriás titrálásának eredményeiből számítottuk ki. A H3DO3A-AE, a H3DOTA-EN, a H3DO3A és H4DOTA ligandumok protonálódási állandóinak összehasonlítása alapján megállapítható, hogy a DO3A-AE logK1H és logK2H értékei 0,5–1,0 logK egységgel nagyobbak, mint a DO3A és DOTA ligandumok megfelelő protonálódási állandói. A DO3A-AE3- ligandum lényegesen nagyobb logK1H és logK2H értéke a protonált gyűrű amin nitrogének és az oldalláncban található deprotonált aminocsoport között kialakuló viszonylag erős hidrogén kötés kialakulásával értelmezhető. A DO3A-AE3- ligandum esetében az oldalláncban található aminocsoport protonálódási állandója (logK3H) közel 1 logK egységgel kisebb, mint a DOTA-EN ligandum amid oldalláncához kapcsolódó amin nitrogén protonálódási állandója (logK2H). A DO3A-AE ligandum logK4H és logK5H értékei viszont jó egyezést mutatnak a DO3A és DOTA ligandumok logK3H és logK4H értékeivel. A DO3A-AE3- ligandum néhány fémionnal képzett komplexének stabilitási és protonálódasi állandóit 1:1 fém-ligandum arányú rendszerek egyensúlyi vizsgálatainak adataiból számítottuk. A DO3A-AE3- ligandum Ca2+- és Zn2+-ionokkal kialakuló komplexeinek stabilitási és protonálódási állandóit, valamint a Cu2+- és Ln3+-komplexek protonálódási állandóját, illetve a háromszor protonált *Ln(H3DO3A-AE)3+ köztitermékek stabilitási állandóját közvetlen pH-potenciometriás titrálás során kapott Vlúg-pH adatpárok felhasználásával számítottuk. A Ln(DO3A-AE)-komplexek stabilitási állandóját a lassú komplexképződés miatt különmintás pH-potenciometriás módszer alkalmazásával határoztuk meg. A DO3A-AE3- ligandum Ca2+-, Zn2+-, Cu2+- és Ln3+-ionokkal képződő komplexeinek stabilitási állandói alapján megállapítható, hogy az Ca2+- és Ln3+-ionokkal kisebb, míg Zn2+- és Cu2+-ionokkal nagyobb stabilitású komplexek képződnek, mint a DOTA4- ligandum esetében. A Ca(DO3A-AE)-- és Ln(DO3A-AE)- az analóg Ca(DOTA)2-- és Ln(DOTA)--komplexekhez képest kisebb stabilitását feltételezhetően az eredményezi, hogy a Ca2+- és Ln3+-ionok számára az egy negatív töltésű acetátcsoport töltés nélküli aminocsoporttal való helyettesítése nem kedvező. A Ca2+-, Zn2+-, Cu2+- és Ln(DOTA-AE)-komplexek esetében protonált komplex(ek) képződésére van lehetőség. A logKMHL protonálódási állandó feltételezhetően az oldalláncban található aminocsoport protonálódásához rendelhető, viszonylag nagy értéke alapján (logKMHL= 5,9–7,5). A Zn2+- és Cu(DO3A-AE)--komplexek második és harmadik protonálódási állandója valószínűleg egy-egy nem, vagy gyengén koordinálódó acetátcsoport protonálódásához rendelhető. A Ln(DO3A-AE)-komplexek képződésének kinetikai vizsgálatai során az oldalláncban található amino funkcióscsoport jelenlétének és protonálódásának a komplexképződési sebességre gyakorolt hatását vizsgáltuk. A Ln(DO3A-AE)-komplexek képződése az Ln(DOTA)--komplexekhez hasonlóan, OH--ion katalizált úton játszódik le háromszor protonált *Ln(H3DO3A-AE)3+ köztitermék képződésén keresztül. A Ln(DO3A-AE)-komplexek OH--katalizált képződését jellemző kOH sebességi állandók lényegesen kisebbek, mint az analóg Ln(DOTA)--komplexek megfelelő sebességi állandói. Az Gd(DO3A-AE)-komplex disszociációja H+-ion katalizált úton, protonált Gd(HDO3A-AE)+- és Gd(H2DO3A-AE)2+-komplexek képződésén keresztül a Gd(DOTA)--hoz képest sokkal gyorsabban játszódik le. A Gd(DO3A-AE) savkatalizált disszociációját jellemző sebességi állandó, k1 felhasználásával, fiziológiás körülményekre számított felezési ideje (t1/2=2,67104 óra) alapján megállapítható, hogy kinetikai inertsége elegendően nagy az in vivo vizsgálatokban történő alkalmazásához.Tétel Korlátozottan hozzáférhető Benzil és hidroxi-etil oldalláncot tartalmazó AAZ3A ligandumok egyensúlyi és Ga(III)-komplexeik kinetikai viselkedéseHorváth, Dávid; Baranyai, Zsolt; DE--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során az AAZ3A-Bz és AAZ3A-HE ligandumok néhány, Ca2+, Mn2+, Zn2+, Cu2+ és Ga3+ ionokkal képzett, komplexének egyensúlyi, valamint a Ga(III)-komplexek kinetikai és szerkezeti sajátságait vizsgáltam. Az AAZTA ligandum gyűrű acetát csoportjainak a GaIII-komplex egyensúlyi, kinetikai és szerkezeti sajátosságainak kialakításában játszott szerepére következtethetünk oldalláncban nem (benzil) vagy csak gyengén (hidroxi-etil) koordinálódó csoportok tartalmazó AAZ3A-Bz és AAZ3A-HE ligandumok és fémkomplexeik részletes fizikai-kémiai vizsgálataiból.Tétel Szabadon hozzáférhető Boosting Bismuth(III) Complexation for Targeted [alfa]-Therapy (TAT) Applications with the Mesocyclic Chelating Agent AAZTA(2022) Horváth, Dávid; Vágner, Adrienn; Szikra, Dezső Péter; Trencsényi, György; Demitri, Nicola; Guidolin, Nicol; Maiocchi, Alessandro; Ghiani, Simona; Travagin, Fabio; Giovenzana, Giovanni Battista; Baranyai, ZsoltTétel Korlátozottan hozzáférhető A DMPDTA ligandum alkáliföldfém(II)- , átmenetifém(II)- és lantanida(III)-ionokkal kialakuló komplexeinek egyensúlyi, kinetikai, relaxációs és 1H-NMR spektroszkópiás vizsgálata(2010-11-23T08:24:50Z) Forgács, Attila; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során a DMPDTA ligandum protonálódási és komplexképző, a Gd(DMPDTA és Gd(PDTA komplexek relaxációs és kinetikai, illetve a Ln(DMPDTA) és Ln(PDTA) komplexek szerkezeti sajátságait vizsgáltam pH-potenciometriás, spektrofotometriás és 1H-NMR spektroszkópiás módszerekkel. A DMPDTA ligandum protonálódási állandóit pH-potenciometriás és 1H-NMR spektroszkópiás módszerekkel határoztam meg. Az 1H-NMR spektroszkópiás vizsgálatok eredményei alapján az első két protonálódási állandó két nitrogén, még a harmadik és negyedik protonálódási állandó két karboxilát oxigén protonálódásához rendelhető. A DMPDTA és az analóg PDTA ligandumok logK1H, logK3H és logK4H értékei megegyeznek, míg logK2H értékek jelentősen eltérnek egymástól. A DMPDTA ligandum lényegesen kisebb logK2H értékét feltételezhetően a második proton belépésekor a protonált és a protonálódó nitrogén közötti elektrosztatikus taszítás kialakulása eredményezi a geminális helyzetű metil- és a szomszédos metilén csoportok térállása következtében. A DMPDTA ligandum néhány alkálifémmel, átmenetifémmel és lantanoidával képzett komplexének stabilitási állandóit az 1:1 fém-ligandum arányú rendszerek pH-potenciometriás titrálásának eredményeiből számítottam. Összehasonlítás érdekében meghatároztuk a Gd(III)-, Cu(II)- és Zn(PDTA) komplexek stabilitási állandóit, amelyeket szintén az 1:1 fém-ligandum arányú rendszerek pH-potenciometriás titrálásainak eredményeiből számítottam. A Cu2+-DMPDTA és a Zn2+-DMPDTA, illetve Cu2+-PDTA és Zn2+-PDTA rendszerek esetében az esetlegesen képződő kétmagvú komplexek kimutatása érdekében 2:1 fém-ligandum aránynál is végeztem titrálásokat. A Cu(DMPDTA) és Cu(PDTA) komplexek stabilitási állandóját, a Cu2+ koordinációjában résztvevő donor atomokat és a komplex feltételezett szerkezetét a Cu2+ - DMPDTA és Cu2+- PDTA rendszerek spektrofotometriás vizsgálataiból határoztam meg. A Cu(HDMPDTA) és Cu(HPDTA) komplexekben egy nem koordinálódó karboxilát csoport protonálódik és a Cu2+ koordinációjában feltételezhetően két nitrogén és két acetát ekvatoriális, még egy karboxilát és egy vízmolekula axiális helyzetben vesz részt. A Cu(HDMPDTA) és Cu(HPDTA) komplexek deprotonálódásakor a koordinált vízmolekula helyét a deprotonálódott karboxilát csoport foglalja el, ami 10 nm-es „vörös”-eltolódást eredményez mindkét komplex abszorpciós spektrumában. A DMPDTA és a PDTA komplexek stabilitási állandóinak összehasonlítása alapján megállapítható, hogy a DMPDTA alkáliföldfémekkel és átmenetifémekkel kisebb illetve azonos, míg a lantanidákkal lényegesen kisebb stabilitású komplexeket képez, mint a PDTA ligandum. A DMPDTA ligandum kis méretű fémionokkal szemben mutatott szelektivitását feltételezhetően a ligandum „merevebb” szerkezete eredményezi, ami elősegíti a donor atomok kisméretű fémionokhoz történő egyidejű koordinációját. A Dy(III)-, Ho(III)-, Yb(III)-, Lu(III)-, Zn(II)-, Cu(II)-, Pb(II)- és Cd(DMPDTA) komplexek esetében protonált MHL összetételű részecskék képződését tudtam kimutatni. A protonálódási állandók értéke alapján a protonálódás feltehetően a komplex egy nem koordinálódó karboxilát csoportján megy végbe. A Gd3+ - DMPDTA és Gd3+ - PDTA rendszerek relaxivitásának pH-függése alapján megállapítható, hogy mindkét rendszer esetében azonos pH-tartományban következik be a Gd(III)-komplexek képződése és a komplexekben kötött Gd3+-ion hidrolízise. A Gd(DMPDTA) és Gd(PDTA) komplexek relaxivitásának hőmérséklet függéséből megállapítható, hogy a Gd(DMPDTA) és Gd(PDTA) komplexek belső koordinációs szférájában a Gd3+-ionhoz két esetleg három vízmolekula koordinálódik, amelyek gyors cserefolyamatokban vesznek részt az oldószer vízmolekulákkal. A fémcsere reakciók kinetikai vizsgálatának eredményei alapján megállapíthatjuk, hogy a Gd(DMPDTA) és Gd(PDTA) komplexek disszociációja azonos reakció utakon keresztül játszódik le, de a Gd(DMPDTA) esetében lényegesen lassabban. A Gd(DMPDTA) komplex vázán jelenlévő két metil csoportnak köszönhetően a Gd(III)-komplex szerkezete feltételezhetően merevebb, ami felelős lehet a támadó fémionokkal (Eu3+ és Cu2+) lényegesen gyengébb kölcsönhatás kialakításáért. A Gd(DMPDTA) és Gd(PDTA) komplex spontán disszociációjához rendelhető sebességi állandók alapján megállapítható, hogy a Gd(DMPDTA) komplex belső átrendeződése lényegesen lassabb, mint a Gd(PDTA) belső ártrendeződése. A Ln(DMPDTA) és Ln(PDTA) komplexek 1H-NMR spektroszkópiás vizsgálatai igazolták az Ln(DMPDTA) komplexek számottevően merevebb szerkezetét és sokkal lassabb belső átrendeződését. Azonban az Eu(DMPDTA) komplex 1H-NMR spektrumának teljes asszignációjához, illetve a La(III)- és Lu(DMPDTA) valamint a La(III)- és Lu(PDTA) komplexek belső átrendeződésének és dinamikájának felderítésére további NMR-es vizsgálatokat tervezünk.Tétel Korlátozottan hozzáférhető Effect of the Nature of Donor Atoms on the Thermodynamic, Kinetic and Relaxation Properties of Mn(II) Complexes Formed With Some Trisubstituted 12-Membered Macrocyclic Ligands(2018) Garda, Zoltán; Molnár, Enikő; Kálmán, Ferenc K.; Botár, Richárd; Nagy, Viktória; Baranyai, Zsolt; Brücher, Ernő; Kovács, Zoltán; Tóth, Imre; Tircsó, GyulaTétel Szabadon hozzáférhető EHDTA: a green approach to efficient Ln3+-chelators(2024) Travagin, Fabio; Macchia, Maria Ludovica; Grell, Toni; Bodnár, Judit; Baranyai, Zsolt; Artizzu, Flavia; Botta, Mauro; Giovenzana, Giovanni BattistaTétel Szabadon hozzáférhető Equilibrium Thermodynamics, Formation, and Dissociation Kinetics of Trivalent Iron and Gallium Complexes of Triazacyclononane-Triphosphinate (TRAP) Chelators: Unraveling the Foundations of Highly Selective Ga-68 Labeling(2018) Vágner, Adrienn; Forgács, Attila; Brücher, Ernő; Tóth, Imre; Maiocchi, Alessandro; Wurzer, Alexander; Wester, Hans J.; Notni, Johannes; Baranyai, ZsoltTétel Szabadon hozzáférhető Equilibrium, Kinetic and Structural Properties of Gallium(III) and Some Divalent Metal Complexes Formed with the New DATAm and DATA5m Ligands(2017) Farkas, Edit; Nagel, Johannes; Waldron, Bradley P.; Parker, David; Tóth, Imre; Brücher, Ernő; Rösch, Frank; Baranyai, ZsoltTétel Korlátozottan hozzáférhető Formation Kinetics of Lanthanide(III)-complexes with DOTA Ligand in Ethanol/Water MixturesSzabó, Gergely; Tóth, Imre; Baranyai, Zsolt; DE--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetRadioaktív fémeken alapuló radiofarmakonok szintézisét általában pufferelt vizes oldatokban hajtják végre. Szerves oldószerek (mint az etanol, izopropanol vagy acetonitril) jelenléte javítja a hozamot a DOTA ligandum három vegyértékű radioaktív fémekkel (68Ga3+, 44Sc3+ és 177Lu) történő radiokémiai jelölés során. A különböző víz/szerves oldószer elegyek már 95°C alatt is lehetővé teszik a DOTA radiokémiai jelölését, ami igen fontos az érzékeny biológiai molekulák esetében. Ugyanakkor a jelöléshez szükséges kelátképző mennyisége is nagyon jelentősen csökkenthető ezzel a módszerrel, ezért az eljárás rendkívüli hatással lehet a radioaktív fémeken alapuló radiofarmakonok gyártára. Az [M(DOTA)]- (MIII= GaIII, CeIII, EuIII, YIII és LuIII) komplexek oldategyensúlyi és kinetikai sajátságait víz/etanol (0-70 vol% EtOH) elegyekben vizsgáltuk. A DOTA ligandum protonálódási állandóit pH potenciometriás módszerrel határoztuk meg víz/etanol elegyekben (0–70 vol% EtOH, 0.15 M NaCl, 25C). A logK1H és logK2H protonálódási állandók, amelyek a gyűrű nitrogénekhez rendelhetők, csökkennek az etanol koncentrációjának növekedésével. A [M(DOTA)]- komplexek képződési sebessége nő a pH és az etanol koncentráció növekedésével. A komplexképződés a kétszeresen protonált [M(H2DOTA)]+ köztitermék gyors képződésén keresztül játszódik le, ami egyensúlyban van a kinetikailag aktív monoprotonált [M(HDOTA)] köztitermékkel. A sebesség meghatározó lépés a monoprotonált köztitermék deprotonálódása és átrendeződése, ami H2O (*M(HL)kH2O) vagy OH- (*M(HL)kOH) asszisztált reakcióúton történhet. A sebességi együtthatók függetlenek az etanol koncetrációjától, azonban a M(HL)kH2O értékei növekednek a CeIII-tól a LuIII irányába. A logKHM(HL) protonálódási állandók, a DOTA ligandum logKH2 értékéhez hasonlóan, csökkennek az etanol koncentrációjának növekedésével. Ezáltal a monoprotonált M(HDOTA) köztitermék koncentrációja növekszik, ami felgyorsítja a komplexképződést. A különböző etanol koncentrációknál kapott sebességi együtthatók jó egyezést mutatnak a radioaktív izotópokkal történő kísérletek során kapott komplexképződési állandókkal.Tétel Korlátozottan hozzáférhető A Ga(III)-hidroxo- és -kloro-komplexek oldategyensúlyi vizsgálata(2013-11-25T10:27:53Z) Nagy, Ádám Kristóf; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetA Ga(III)-hidroxo- és -kloro-komplexek oldategyensúlyi vizsgálata NMR spektroszkópiás vizsgálattal.Tétel Korlátozottan hozzáférhető A gallium(III)-1,4,7,10-tetraazaciklododekán-1,4,7,10-tetraacetát komplex képződésének kinetikája etanol-víz elegyekbenSzabó, Gergely; Tóth, Imre; Baranyai, Zsolt; DE--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetMunkám során a DOTA ligandum oldategyensúlyi sajátságait, illetve a Ga(DOTA) komplex képződésének sebességét tanulmányoztam etanol-víz elegyekben pH-potenciometriás és 1H NMR spektroszkópiás módszerekkel, valamint spektrofotometriásan indikátor módszer alkalmazásával. A H4DOTA ligandum különböző összetételű etanol-víz elegyekben meghatározott protonálódási állandói alapján megállapítható, hogy az etanol koncentrációjának növelésével a logK1H és logK2H értékek csökkennek, a logK4H érték nő, míg a logK3H és logK5H értékek kismértékben csökkennek. A gyűrű nitrogének protonálódásához rendelhető logK1H és logK2H értékek csökkenését az etanol kisebb öndisszociációs állandójával értelmezhető. A DOTA acetát csoportjának protonálódását jellemző logK4H érték növekvő etanol koncentrációval bekövetkező növekedése a gyűrű nitrogének csökkenő bázicitása eredményezi. A DOTA oldategyensúlyi vizsgálataiból egyértelműen kiderül, hogy az etanol koncentrációja befolyásolja a donoratomok bázicitását, a ligandum protonálódási sajátosságait, amelyek hatással vannak a DOTA egyensúlyi sajátságaira. A Ga3+-ion nagy stabilitási álladóval jellemezhető komplexet képez a DOTA ligandummal. A Ga(DOTA) lassan képződik, ami a Ln(DOTA) komplexekhez hasonlóan stabilis kétszer protonált *Ga(H2DOTA) köztitermék kialakulásán keresztül játszódik le. A Ga(DOTA) képződési reakcióinak sebességmeghatározó lépése a kétszer protonált *Ga(H2DOTA) köztitermék deprotonálódása és végtermékké történő átrendeződése. A kétszer protonált *Ga(H2DOTA) köztitermék deprotonálódására és végtermékké történő átrendeződésére jellemző kf sebességi állandók nőnek a [OH-] növekedésével a pH=2,5 – 5,0 tartományban. A Ga(DOTA)-komplex képződésére feltételezett reakció mechanizmus alapján a kétszer protonált *Ga(H2DOTA) köztitermék gyors protonálódási egyensúlyban ( ) átalakul monoprotonált *Ga(HDOTA) köztitermékké, amely víz, illetve OH- katalizált deprotonálódását követően rendeződik át végtermékké. A *Ga(HDOTA) köztitermék értéke lényegesen kisebb, mint a *Ln(HDOTA) köztitermékek protonálódási állandója, ami magyarázatul szolgálhat a Ga(DOTA) gyorsabb képződésére. A *Ga(HDOTA) köztitermék értéke a DOTA ligandum logK1H és logK2H értékeihez hasonlóan csökken az etanol koncentrációjának növekedésével, ami adott H+ koncentrációnál a Ga(DOTA) gyorsabb képződését eredményezi az etanol koncentrációjának növekedésével.Tétel Korlátozottan hozzáférhető A Gd(OBETA)- - és Gd(EHDTA)- -komlpexek disszociációs reakcióinak tanulmányozása fiziológiáshoz közeli körülmények mellett(2013-05-10T08:24:06Z) Bodnár, Judit; Baranyai, Zsolt; DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai IntézetA Gd(OBETA)- - és a Gd(EHDTA)- -komplexek disszociációs reakcióit fiziológiáshoz közeli körülmények mellett vizsgáltam.Tétel Korlátozottan hozzáférhető High kinetic inertness of a bis-hydrated Gd-complex with a constrained AAZTA-like ligand(2016) Vágner, Adrienn; Gianolio, Eliana; Aime, Silvio; Maiocchi, Alessandro; Tóth, Imre; Baranyai, Zsolt; Tei, Lorenzo