Piridin egységet tartalmazó ligandum, a PCTA3Am, Ln(III)-komplexeinek képződési kinetikája
| dc.contributor.advisor | Tircsó, Gyula | |
| dc.contributor.author | Tóth, Ida | |
| dc.contributor.department | DE--TEK--Természettudományi és Technológiai Kar--Kémiai Intézet | hu_HU |
| dc.date.accessioned | 2011-11-21T20:50:40Z | |
| dc.date.available | 2011-11-21T20:50:40Z | |
| dc.date.created | 2011-11-21 | |
| dc.date.issued | 2011-11-21T20:50:40Z | |
| dc.description.abstract | Az orvosi diagnosztika és terápia módszereinek intenzív fejlődése (pl. MRI, nukleáris medicina (PET, SPECT), optikai képalkotás stb.) a potenciális kontrasztanyagok számának növekedéséhez vezetett, amelyek szintézise javíthatja a módszerek érzékenységét és a komplexek fizikai-kémiai tulajdonságait az in vivo alkalmazásban. A DOTA-tetra(amidok)-komplexeit a közelmúltban már javasolták CEST kontrasztanyagoknak, míg a DOTA-trisz(amidok) vagy a szerkezetileg hasonló makrociklusos piklén trisz(amid) származékok, nem vonták részletes vizsgálat alá. Munkánk során meghatároztunk néhány [Ln(PCTA3Am)]3+-komplex stabilitási állandóját „különmintás”, pH-potenciometriás technika segítségével. A PCTA3Am ligandum bázicitása lényegesen alacsonyabb (Σ log KiH), mint a PCTA alapvegyületé, melynek eredményeképp az [Ln(PCTA3Am)]3+-komplexek stabilitási állandói körülbelül 7-8 log K egységgel kisebbek, mint a megfelelő [Ln(PCTA)]-komplexeké. A PCTA3Am ligandum Ln(III)-ionokkal történő komplex képződési egyensúlya - savas közegben (pH = 2,5- 4) – csak [M(L)]-komplexek képződésével írható le. A stabilitási állandók menete hasonló a szerkezetileg analóg ligandumok komplexei esetében tapasztalt trendekkel (PCTA, DOTA, DOTA4Am), a log KLnL értékek növekednek a Ce3+-tól a lantanoida sorozat közepéig, viszont a nagyobb rendszámú elemeknél a stabilitás gyakorlatilag változatlan marad. Az [Ln(PCTA3Am)]3+-komplexek képződése teljesen más módon játszódik le, mivel a komplex kialakulása egyenesen arányos a PCTA3Am és Ln(III)-ionok koncentrációjával, ami összhangban áll azzal, hogy a protonált köztitermék kialakulását nem lehetett detektálni UV-látható spektrofotometriával. A pszeudo-elsőrendű állandók (kobs) változása az Ln(III)-ionok koncentrációjának függvényében különböző pH-kon egyenessel illeszthető (3,7 és 5,8 között), ami igaz az összes vizsgált Ln(III)-ionra. A pszeudo-elsőrendű sebességi állandók illesztése során próbáltuk figyelembe venni a PCTA3Am ligandum különböző protonált formáinak (L, HL+ és H2L2+) reaktivitását. Az eredmények kiértékelése azt mutatta, hogy a kialakulás főként a deprotonált ligandum és a fémion reakcióján keresztül játszódik le (a jellemző sebességi állandó k0). A Ce(III)-, Eu(III)- és Yb(III)-komplexekre kapott k0 értékek körülbelül 10-50-szer nagyobbak, mint ahogy azt a DOTA-tetra(amid) komplexek pl.: DOTA4Am vagy DOTA4AmMe esetében tapasztalták. Ez nagy valószínűséggel a piridin kromoforcsoport ligandumba való beépítésének következménye, amely lényegesen merevebb ligandumot eredményez. | hu_HU |
| dc.description.corrector | gj | |
| dc.description.course | Kémia | hu_HU |
| dc.description.degree | Bsc | hu_HU |
| dc.format.extent | 35 | hu_HU |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/2437/118955 | |
| dc.language.iso | hu | hu_HU |
| dc.rights.access | no_restriction | hu_HU |
| dc.subject | képződés kinetika | hu_HU |
| dc.subject | PCTA3Am | hu_HU |
| dc.subject.dspace | DEENK Témalista::Kémia::Analitikai kémia | hu_HU |
| dc.title | Piridin egységet tartalmazó ligandum, a PCTA3Am, Ln(III)-komplexeinek képződési kinetikája | hu_HU |