The oxidation of tris(phenanthroline)iron(II) and bis(terpyridine)iron(II) complexes and the corresponding ligands by peroxomonosulfate ion: kinetics and mechanism

dc.contributor.advisorFábián, István
dc.contributor.authorBellér, Gábor
dc.contributor.authorvariantBellér, Gábor
dc.contributor.departmentKémiai tudományok doktori iskolahu
dc.contributor.submitterdepDE--Természettudományi és Technológiai Kar -- Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
dc.date.accessioned2015-10-29T11:49:47Z
dc.date.available2015-10-29T11:49:47Z
dc.date.created2015hu_HU
dc.date.defended2016-01-31
dc.description.abstractMunkám során a peroxomonoszulfát-ion (PMS) redoxireakcióit tanulmányoztam nitrogéntartalmú heteroaromás ligandumokkal (1,10-fenantrolinnal, phen és 2,2’:6’,2”-terpiridinnel, tpy) és a megfelelő vas(II)-komplexekkel (Fe(phen)32+ és Fe(tpy)22+). A komplexek reakciói összetett kinetikai viselkedést mutatnak. Közös jellemzője a két rendszernek, hogy egyik oxidáció sem disszociatív úton megy végbe, mindkét esetben a megfelelő vas(III)-komplex (Fe(phen)33+ és Fe(tpy)23+) a primer termék, azonban az oxidációkkal párhuzamosan a savkatalizált bomlás is fogyasztja a kiindulási komplexeket. A reakciók további szakaszában lényeges eltérések mutatkoznak. A Fe(phen)32+ oxidációjától időben nem különül el a ligandum oxidációja. Ezzel szemben a Fe(tpy)22+ és a PMS reakciója autokatalitikus és a primer oxidációs termék (Fe(tpy)23+) az autokatalizátor. A Fe(tpy)22+ és a PMS közötti reakcióban, jelenlegi ismereteink szerint nem játszik fontos szerepet a ligandum oxidációja. Ennek egyik oka az lehet, hogy az alkalmazott, erősen savas körülmények között a PMS csak rendkívül lassan oxidálja a terpiridint.hu_HU
dc.description.abstractIn this dissertation, the kinetics and mechanism of the oxidation reactions of coordinatively saturated iron(II) complexes (Fe(phen)32+ and Fe(tpy)22+) and the corresponding N-heteroaromatic ligands (phen and tpy) by peroxomonosulfate ion (PMS) are discussed. During the oxidations of Fe(phen)32+ and Fe(tpy)22+, unusual kinetic behaviour was observed. The proton-assisted dissociation of the Fe(II) complexes is a common side reaction in the systems, but neither of the oxidations occur via the dissociative pathway, instead, they result in the formation of Fe(phen)33+ and Fe(tpy)23+, as the primary oxidation products. In the later stage of the oxidation, the two systems feature significant differences. The ligand and the Fe(phen)32+ complex are oxidized on a similar time scale. The oxidation of phen yields the corresponding N-oxide. The oxidation of Fe(tpy)22+, on the other hand, is autocatalytized by Fe(tpy)23+. In the Fe(tpy)22+ – PMS reaction, seemingly the N-oxide derivative of the ligand (tpyO) does not have any effect on the oxidation of the complex, most probably due to its very slow formation under the strongly acidic conditions of the study.hu_HU
dc.description.correctorde
dc.format.extent115hu_HU
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/2437/217470
dc.language.isohuhu_HU
dc.language.isoenhu_HU
dc.rightsCC0 1.0 Universal*
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/*
dc.subjectkineticshu_HU
dc.subjectkinetika koordinációs kémia
dc.subjectcoordination chemistry heteroaromás
dc.subjectligandumok heteroaromatic ligands
dc.subject.disciplineKémiai tudományokhu
dc.subject.sciencefieldTermészettudományokhu
dc.titleThe oxidation of tris(phenanthroline)iron(II) and bis(terpyridine)iron(II) complexes and the corresponding ligands by peroxomonosulfate ion: kinetics and mechanismhu_HU
dc.title.translatedVas(II)trisz-fenantrolin, vas(II)bisz-terpiridin és a megfelelő ligandumok oxidációja peroxomonoszulfát-ionnal: kinetika és mechanizmushu_HU
Fájlok
Eredeti köteg (ORIGINAL bundle)
Megjelenítve 1 - 3 (Összesen 3)
Nincs kép
Név:
dissertacioBG.pdf
Méret:
3.25 MB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
dissertacio
Nincs kép
Név:
DEA_BG_EN.pdf
Méret:
591.82 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
tézisek angolul
Nincs kép
Név:
DEA_BG_HU.pdf
Méret:
676.19 KB
Formátum:
Adobe Portable Document Format
Leírás:
tézisek magyarul
Engedélyek köteg
Megjelenítve 1 - 1 (Összesen 1)
Nincs kép
Név:
license.txt
Méret:
1.93 KB
Formátum:
Item-specific license agreed upon to submission
Leírás: