Anhidro-aldóz-tozilhidrazonok kapcsolási reakcióinak vizsgálata

Abstract

Az elmúlt évtizedben egyre gyakrabban alkalmaznak tozilhidrazonokat fémkatalizált, illetve fémmentes kapcsolási reakciókban. A tozilhidrazonok aldehidekből és ketonokból könnyen nyerhető vegyületek, ellentétben az anhidro-aldózok-tozilhidrazonokkal. Kutatócsoportunkban egyszerű módszert dolgoztak ki az előállításukra, a glikozil-cianidok tozilhidrazin jelenlétében végzett redukcióját. A doktori munkám célja az anhidro-aldóz-tozilhidrazonok kapcsolási reakciókban történő alkalmazhatóságának vizsgálata volt, mely egy teljesen új kutatási terület a szénhidrátkémiában. Ezen belül tanulmányoztuk a tozilhidrazonok alkoholokkal, fenolokkal, karbonsavakkal és tiolokkal végzett kapcsolási reakcióit, melyek a glikozil-éterekhez, -észterekhez és -szulfidokhoz vezetnek. Vizsgáltuk a tozilhidrazonok aril- és benzil-halogenidek jelenlétében végzett Pd-katalizált kapcsolási reakcióit, melyek a szubsztituált exo-glikál és a C-glikozil-sztirol származékokat eredményezik. In the last decade N-tosylhydrazones emerged as partners in both metal-catalysed and metal-free coupling reactions. Tosylhydrazones can be easily prepared from aldehydes or ketones, however, tosylhydrazones of anhydro-aldoses are not readily available, and their preparation needs special methods. Our group has elaborated a simple synthetic procedure for this type of compounds: reduction of glycosyl cyanides with in situ trapping of the intermediate imine by tosylhydrazine. Based on this background our aim was the examination of metal-free and Pd-catalysed coupling reactions of anhydro-aldose tosylhydrazones, which is a new field in carbohydrate chemistry. We envisaged to investigate the coupling reactions of tosylhydrazones with alcohols, phenols, carboxylic acids and thiols under metal-free conditions to get glycopyranosylmethyl compounds. Another goal of our work was to study the Pd-catalyzed couplings of tosylhydrazones 1 with aryl and benzyl halides to give substituted exo-glycals and C-glycosyl styrenes.